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    生產(chǎn)方法
    聚按聚合壓力可以分為高壓法、中壓法、低壓法;按介質(zhì)來分可以分為淤漿法、溶液法、氣相法。
    高壓法用來生產(chǎn)低密度聚,這種方法開發(fā)得早,用此法生產(chǎn)的聚至今約占聚總產(chǎn)量的2/3,但隨著生產(chǎn)技術(shù)和催化劑的發(fā)展,其增長速度已大大落后于低壓法。低壓法就其實(shí)施方法來說,有淤漿法、溶液法和氣相法。淤漿法主要用于生產(chǎn)高密度聚,而溶液法和氣相法不僅可以生產(chǎn)高密度聚,還可通過加共聚單體,生產(chǎn)中、低密度聚,也稱為線型低密度聚。各種低壓法工藝發(fā)展很快。中壓法僅菲利浦公司至今仍在采用,生產(chǎn)的主要是高密度聚。
    高壓法
    用氧或過氧化物等作引發(fā)劑,使聚合為低密度聚的方法。經(jīng)二級(jí)壓縮后進(jìn)入反應(yīng)器,在壓力100~300MPa、溫度200~300℃及引發(fā)劑作用下聚合為聚,反應(yīng)物經(jīng)減壓分離,使未反應(yīng)的回收后循環(huán)使用,熔融狀的聚在加入塑料助劑后擠出造粒。
    所用聚合反應(yīng)器有管式反應(yīng)器(管長可達(dá) 2000m)和釜式反應(yīng)器兩種。管式法流程的單程轉(zhuǎn)化率20%~34%,單線年生產(chǎn)能力100kt。釜式法流程的單程轉(zhuǎn)化率20%~25%,單線年生產(chǎn)能力180kt。
    低壓法
    結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
    CH2=CH2+CH2=CH2+······→—CH2—CH2—CH2—CH2······
    簡寫:nCH2=CH2→—[CH2—CH2]n—
    聚合壓力大小:高壓、中壓、低壓;
    聚合實(shí)施方法:淤漿法、溶液法 、氣相法;
    產(chǎn)品密度大小:高密度、中密度、低密度、線性低密度、**低密度;
    產(chǎn)品分子量:低分子量、普通分子量、**高分子量。
    結(jié)構(gòu)
    聚的分子是長鏈線型結(jié)構(gòu)或支結(jié)構(gòu),為典型的結(jié)晶聚合物。在固體狀態(tài)下,結(jié)晶部分與無定型共存。結(jié)晶度視加工條件和原處理?xiàng)l件而異,一般情況下,密度高結(jié)晶度就越大。L.DP E結(jié)晶度通常為55 %-- 6 5%,HDPF結(jié)晶度為80%-90%。圖2-1示出PE結(jié)構(gòu)示意圖。
      從圖中可見,PE分子均有一定的支化度。而LDPE支化度高。在每1000個(gè)碳原子中含有15 ^-25個(gè)側(cè)鏈以及少量的和丁基側(cè)鏈,由于側(cè)鏈或支鏈降低了分子的規(guī)整度,所以,會(huì)含大量支鏈的PE結(jié)晶度、密度和剛性均低。HDPE的支化低,每1000個(gè)碳原子的主鏈上只有5-7個(gè)乙基側(cè)鏈,故而結(jié)晶高,密度、剛性和硬度等性能均較好。度上依賴于聚合物的分子量、支化度和結(jié)晶度,如斷裂伸長率主要取決于PE密度高和結(jié)晶度大,其力學(xué)性能就好,但延展性就差,所以,了解聚合物結(jié)構(gòu)會(huì)對(duì)其結(jié)構(gòu)改性和其他改性有很大幫助·一般來說H DPE拉伸強(qiáng)度為20一25MPa,而LDPE拉伸強(qiáng)度僅為10-2f5MPa。這一數(shù)值距離工程材料的拉伸強(qiáng)度(100 -200MPa)
      還相差很大的距離。

    纖維
    中國稱為乙綸,一般采用低壓聚作原料,紡制成合成纖維。乙綸主要用于生產(chǎn)漁網(wǎng)和繩索,或紡成短纖維后用作絮片,也可用于工業(yè)耐酸堿織物。
    研制出**高強(qiáng)度聚纖維(強(qiáng)度可達(dá)3~4GPa),可用作防彈背心,汽車和海上作業(yè)用的復(fù)合材料。
    雜品
    用注射成型法生產(chǎn)的雜品包括日用雜品、人造花卉、周轉(zhuǎn)箱、小型容器、自行車和拖拉機(jī)的零件等;電冰箱容器、存儲(chǔ)容器、家用廚具、密封蓋等;制造結(jié)構(gòu)件時(shí)要用高密度聚。
    樹脂系列
    LDPE樹脂
    性質(zhì):無味、無臭、無毒、表面無光澤、乳白色蠟狀顆粒,密度約0.920g/cm3,熔點(diǎn)130℃~145℃。不溶于水,微溶于烴類、甲等。能耐大多數(shù)酸堿的侵蝕,吸水性小,在低溫時(shí)仍能保持柔軟性,電絕緣性高。
    生產(chǎn)工藝:主要有高壓管式法和釜式法兩種。為降低反應(yīng)溫度和壓力,管式法工藝普遍采用低溫高活性引劑引發(fā)聚合體系,以高純度為主要原料,以/等為密度調(diào)整劑,使用高活性引發(fā)劑在約200℃~330℃、150-300MPa條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)。反應(yīng)器中引發(fā)聚合的熔融聚合物,必須要經(jīng)過高壓、中壓和低壓冷卻、分離,高壓循環(huán)氣體經(jīng)過冷卻、分離后送入**高壓(300MPa)壓縮機(jī)入口,中壓循環(huán)氣體經(jīng)過冷卻、分離后送入高壓(30MPa)壓縮機(jī)入口,而低壓循環(huán)氣體經(jīng)過冷卻、分離后送入低壓(0.5MPa)壓縮機(jī)循環(huán)利用,而熔融聚經(jīng)過高壓、低壓分離后送入造粒機(jī),進(jìn)行水中切粒,在造粒時(shí),企業(yè)可以根據(jù)不同應(yīng)用領(lǐng)域,加入適宜的添加劑,顆粒經(jīng)包裝出廠。
    用途:可以采用注塑、擠塑、吹塑等加工方法。主要用作農(nóng)膜、工業(yè)用包裝膜、藥品與食品包裝薄膜、機(jī)械零件、日用品、建筑材料、電線、電纜絕緣、涂層和合成紙等。
    LLDPE樹脂
    性質(zhì):由于LLDPE和LDPE的分子結(jié)構(gòu)明顯不同,性能也有所不同。與LDPE相比,LLDPE具有優(yōu)異的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能和電絕緣性,較高的耐熱性能,抗沖和耐穿刺性能等。生產(chǎn)工藝:LLDPE樹脂主要利用全密度聚裝置生產(chǎn),代表性的生產(chǎn)工藝為Innovene工藝和UCC的Unipol工藝。
    用途:通過注塑、擠出、吹塑等成型方法,生產(chǎn)薄膜、日用品、管材、電線電纜等。
    性質(zhì)
    1.聚有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性,室溫下耐、氟酸、、、胺類、、等各種化學(xué)物質(zhì)腐蝕,但和酸對(duì)聚有較強(qiáng)的破壞作用;
    2.聚容易光氧化、熱氧化、臭氧分解,在紫外線作用下容易發(fā)生降解,炭黑對(duì)聚有優(yōu)異的光屏蔽作用。受輻射后可發(fā)生交聯(lián)、斷鏈、形成不飽和基團(tuán)等反映。
    由均聚以及與少量α-烯烴共聚制得的乳白色、半透明的熱塑性塑料。密度0.86~0.96g/cm3,按密度區(qū)分有低密度聚(也包括線性低密度聚)、**低密度聚等。無味、無毒。耐化學(xué)藥品,常溫下不溶于溶劑。耐低溫,較低使用溫度-70~-100℃。電絕緣性好,吸水率低。物理機(jī)械性能因密度而異。工業(yè)上低密度聚主要采用高壓(110~200MPa)、高溫(150~300℃)自由基聚合。其他則用低壓配位聚合,有時(shí)同一套裝置可生產(chǎn)密度0.87~0.96g/cm3的聚產(chǎn)品,稱全密度聚工藝技術(shù)。聚可加工制成薄膜、電線電纜護(hù)套、管材、各種中空制品、注塑制品、纖維等。廣泛用于農(nóng)業(yè)、包裝、電子電氣、機(jī)械、汽車、日用雜品等方面。
    環(huán)境特性
    聚屬于烷烴惰性聚合物,具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。在常溫下耐酸、堿、鹽類水溶液的腐蝕,但不耐強(qiáng)氧化劑如、和鉻酸等。聚在60℃以下不溶于一般溶劑,但與脂肪烴、芳香烴、鹵代烴等長期接觸會(huì)溶脹或龜裂。溫度**過60℃后,可少量溶于甲、戊酯、三氯、、礦物油及石蠟中;溫度**100℃,可溶于四化。
    由于聚分子中含有少量雙鍵和醚鍵,其耐候性不好,日曬、雨淋都會(huì)引起老化,需要加入抗氧劑和光穩(wěn)定劑改善。
    加工特性
    因LDPE、HDPE的流動(dòng)性好,加工溫度低,粘度大小適中,分解溫度低,在惰性氣體中高溫度300℃不分解,所以是一種加工性能很好的塑料。但LLDPE的粘度稍高,需要增加電機(jī)功率20%~30%;易發(fā)生熔體破裂,需增加口模間隙和加入加工助劑;加工溫度稍高,可達(dá)200~215℃。聚的吸水率低,加工前不需要干燥處理。
    聚熔體屬于非牛頓流體,粘度隨溫度的變化波動(dòng)較小,而剪切速率的增加下降快,并呈線性關(guān)系,其中以LLDPE的下降較慢。
    聚制品在冷卻過程中容易結(jié)晶,因此,在加工過程中應(yīng)注意模溫。以控制制品的結(jié)晶度,使之具有不同的性能。聚的成型收縮率大,在設(shè)計(jì)模具時(shí)一定要考慮。
    性能
    一般特性
    聚
    聚
    聚樹脂為無毒、無味的白色粉末或顆粒,外觀呈乳白色,有似蠟的手感,吸水率低,小于0.01%。聚膜透明,并隨結(jié)晶度的提高而降低。聚膜的透水率低但透氣性較大,不適于保鮮包裝而適于防潮包裝。易燃、氧指數(shù)為17.4,燃燒時(shí)低煙,有少量熔融落滴,火焰上黃下藍(lán),有石蠟氣味。聚的耐水性較好。制品表面無極性,難以粘合和印刷,經(jīng)表面處理有所改善。支鏈多其耐光降解和耐氧化能力差。
    力學(xué)特性
    聚的力學(xué)性能一般,拉伸強(qiáng)度較低,抗蠕變性不好,耐沖擊性好。沖擊強(qiáng)度LDPE>LLDPE>HDPE,其他力學(xué)性能LDPE熱學(xué)特性
    聚的耐熱性不高,隨相對(duì)分子質(zhì)量和結(jié)晶度的提高有所改善。耐低溫性能好,脆性溫度一般可達(dá)-50℃以下;并隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大,較低可達(dá)-140℃。聚的線膨脹系數(shù)大,較高可達(dá)(20~24)×10-5/K。熱導(dǎo)率較高。
    電學(xué)特性
    因聚無極性,所以具有介電損耗低、介電強(qiáng)度大的電性能優(yōu)異,即可以做調(diào)頻絕緣材料、耐電暈性塑料,又可以做高壓絕緣材料。

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